Пометить дубликаты в столбце можно, пользуясь условным форматированием.
2. В меню выбрать: Формат — Условное — Условие.
2. Установить условие: Значение ячейки — не уникально. И выбрать стиль, которым будут помечены дубликаты.
LibreOffice Calc отметить дубликаты ячеек
